非水溶液滴定中为什么加醋酸汞

非水溶液滴定中为什么加醋酸汞

定义：酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定分析方法.
适用：（1）水溶液体系；（2）非水溶液体系.
实质：酸碱反应.
第一节 酸碱平衡的理论基础
一、 酸碱质子理论
酸碱质子理论认为：凡是能给出质子H+的物质是酸；凡是能接受质子的物质是碱.
当某种酸HA失去质子后形成酸根A-,它自然对质子具有一定的亲和力,故A-是碱.
共轭酸碱对：由于一个质子的转移,HA与A-形成一对能互相转化的酸碱,称为共轭酸碱对.这种关系用下式表示：
如：HA ≈ A－ + H+
质子论的特点：
（1）具有共轭性.
（2）具有相对性.
（3）具有广泛性.
二、溶剂的质子自递反应及其常数
在水溶液中
H2O + H2O ≈ H3O+ + OH –
水的离子积：Kw =[ H3O+].[ OH –]= [ H+].[ OH –]=10-14
H2O 既能接受质子又能给出质子→两性物质
发生在水分子间的质子转移→水的质子自递
反应
五、酸碱的强度
二、 酸碱解离平衡
一元共轭酸碱对的Ka和Kb有如下关系：
如醋酸的解离：
HAc（酸1） + H2O （碱2）≈ H3O+（酸2） + Ac- （碱1）
由上式得：
例:已知NH3的Kb=1.8×10-5,求NH3的共轭酸NH4+的Ka为多少?
NH3的共轭酸为NH4+,它与H2O的反应：
第二节 水溶液中酸碱组分不同型体的分布
一、有关概念
1、平衡浓度：在弱酸(碱)的平衡体系中,一种物质可能以多种型体存在.各存在形式的浓度称为平衡浓度.
2、分析浓度：各平衡浓度之和称为总浓度或分析浓度.
3、分布分数某一存在形式占总浓度的分数,称为该存在形式的分布分数,用符号δ表示.
二、影响
各存在型体平衡浓度的大小由溶液氢离子浓度所决定,因此每种型体的分布分数也随着溶液氢离子浓度的变化而变化.分布分数δ与溶液pH间的关系曲线称为分布曲线.学习分布曲线,可以帮助我们深入理解酸碱滴定、配位滴定、沉淀反应等过程,并且对于反应条件的选择和控制具有指导意义.现分别对一元弱酸、二元弱酸、三元弱酸分布分数的计算及其分布曲线进行讨论.
三、 一元弱酸的分布
一元酸有两种形体
以乙酸（HAc）为例：
溶液中物质存在形式：HAc；Ac- ,总浓度为 c
设：HAc 的分布系数为δ1 ；
Ac- 的分布系数为δ0 ；
则：δ1 =[HAc]/c =[HAc]/ ([HAc]+[Ac- ] )
= 1/{ 1+（[Ac- ]/[HAc]）}
= 1/{ 1+（Ka/[H+]）} = [H+]/( [H+] + Ka )
δ0 = [Ac-]/c = Ka / ( [H+] + Ka )
由上式,以δ对pH作图：
HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：
1) δ0 + δ1= 1
(2) pH = pKa 时；
δ0 = δ1= 0.5
(3) pH pKa 时；
HAc（δ1）为主
(4) pH pKa 时；
Ac- （δ0）为主
四、 二元弱酸的分布
二元酸有三种形体
以草酸（ H2C2O4）为例：
存在形式：H2C2O4 ； HC2O4-； C2O42-；
（δ2） ；（δ1） ；（δ0）；
总浓度 c = [H2C2O4]+[HC2O4- ]+[C2O42-]
δ2 = [H2C2O4] / c
= 1 / { 1+[HC2O4- ]/[H2C2O4]+[C2O42-]/[H2C2O4] }
= 1 / { 1+Ka1/[H+] + Ka1Ka2/[H+]2 }
= [H+]2 /{ [H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2 }
δ1 = [H+]Ka1 /{ [H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2 }
δ0 = Ka1Ka2 /{ [H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2
a.pHpKa1时,H2C2O4为主
b.pKa1 pH pKa2时,HC2O4-为主
c.pHpKa2时,C2O4 2 -为主
d.pH=2.75时,d1最大；d1 =0.938；
d2 =0.028；d3 =0.034
五、三元弱酸的分布
三元酸有四种形体
四种存在形式：H3PO4 ；H2PO4-；HPO42-；PO43-；
分布系数：δ3、δ2、δ1、δ0
（1）三个pKa相差较大,共存 现象不明显；
（2）pH=4.7时,
δ2 =0.994
δ3 =δ1 = 0.003
（3）pH=9.8时,
δ1=0.994
δ0 =δ2 = 0.003