怎样对铬渣进行无害化处理?

怎样对铬渣进行无害化处理?

铬的毒性主要是六价铬,六价铬的毒性来源于其强氧化性引起的对有机体的腐蚀与破坏.“铬的健康、安全与环境指南” 指出：“对职业健康最有影响的是六价铬化合物”.
Korallus在“铬化合物职业健康、毒物学和生物学监控,文中引用了美国职业安全与健康学会(NIOSH)和前西德研究委员会(DFG)关于判断铬化合物致癌性的分类标准.按照1975年NIOSH提出六价铬化合物致癌性的分类,非致癌物包括氢、锂、钠、钾、铷、铯、铵、钡的铬酸盐和重铬酸盐,除此之外的六价铬盐为致癌物.
中国GBJ1—72规定车间空气中铬最高容许浓度(Cr 以Cr2O3计)为0．05 mg／m.GB4280-84规定,铬盐厂铬渣必须将水溶性Cr. (以下无论六价铬还是三价铬一律以Cr计)降至5 mg／kg后方可投海、填坑；每吨红矾钠废水排出量5 t,经治理将水溶性Cr 降至0．3 mg／L后方可排放.
中国和美国均规定饮水中铬最高值为0．05 mg／L.中国GB 5085．3～1996“危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别”规定：用10倍质量水浸取8 h后,浸出液中六价铬浓度超过1．5 rng／L即是具有浸出毒性的废物.
目前,中国有20余家铬盐厂,另有10余家以红矾钠为原料生产铬酐和氧化铬的小厂,铬酸钠年产量已超过22万t,铬渣年排放量约45万t,有相当量含铬三废未经解毒即行排放,一些铬盐厂的安全、保健和环保工作不符合要求,与前述要求相去甚远.要彻底解决铬盐厂的安全、卫生与环境保护,必须从工艺、工程等多方面人手对铬盐厂进行深度技术改造,采用新工艺、新技术,实现连续化、自动化、密闭化,强化工业卫生与公害防治,实现清洁生产.
2 采用新工艺和先进技术装备
1)要尽快采用无钙焙烧工艺.中国仍然使用有钙焙烧工艺,铬铁矿同纯碱和钙质填料混合、焙烧、浸取、过滤,得到半成品铬酸钠溶液和废渣(俗称铬渣).此法致命缺点在于铬渣的量多、性毒和难以治理 .每吨红矾钠排渣1．3～2．5 t,用铬精矿并以石灰石(氧化钙、氢氧化钙)为填料,渣可减少到1．3～1．5 t,用贫矿以白云石为填料,铬渣高达2．5～3 t.铬渣含六价铬高约1% ,亦即每吨产品以铬渣形式排出的六价铬达13～25 kg,其中水溶及酸溶六价铬大致各半,具有六价铬的共有毒性,特别是含有IARC、DFG 和NIOSH 一致肯定的致癌物铬酸钙CaCrO4 .铬渣含有酸溶性六价铬,既有游离的铬酸钙和铁铝酸钙, 有以固溶体形式进入硅酸钙、铁铝酸钙晶格内的铬酸钙：CaCrO4 一Ca2SiO4 和CaCrO4一4CaO•Al2O3•Fe2O3.水溶性六价铬可以用一般还原剂(如硫化钠、硫酸亚铁)的水溶液还原,游离的铬酸钙和铁铝酸钙在较长时间作用下也能被硫酸亚铁等还原.但是,固溶体形式的铬酸钙只有用强酸将硅酸钙、铁铝酸钙和铬酸钙溶解之后才能被还原剂还原；或者用其它酸性更强的反应剂(如二氧化硅)在高温条件下同硅酸钙、铁铝酸钙生成更稳定的化合物,游离出的铬酸钙因高温和酸性条件下不稳定而分解；或者在高温下用还原剂一氧化碳与酸性环境共同作用而解毒.
鉴于有钙焙烧的致命缺陷,20世纪50年代起,德、英、美、日等国先后改用无钙焙烧工艺.无钙焙烧尽管也排放铬渣,但其渣量少,仅0．7～0．8 t／(t产品),含六价铬