粘度计常数的定义,以及其他粘度计常数的定义,例如运动粘度常数等等

粘度计常数的定义,以及其他粘度计常数的定义,例如运动粘度常数等等
定义

高聚物在溶剂中溶解缓慢,配制溶液时必须保证其完全溶解,否则回影响溶液起始浓度,而导致结果偏低.— 粘度计必须洁净,高聚物溶液中若有絮状物不能将它移入粘度计中.— 本实验溶液的稀释是直接在粘度计中进行的,因此每加入一次溶剂进行稀释时必须混合均匀,并抽洗E球和G球.— 实验过程中恒温槽的温度要恒定,溶液每次稀释恒温后才能测量.— 粘度计要垂直放置,实验过程中不要振动粘度计,否则影响结果的准确性.高聚物的平均摩尔质量因测定原理与计算方法的不同而异,各种测定方法和适用范围如表2-30-2所示.其中粘度法设备简单,操作方便,有相当好的实验精度,但粘度法不是测摩尔质量的绝对方法,因为此法中所用的特性粘度与摩尔质量的经验方程是要用其它方法来确定的,高聚物不同,溶剂不同,摩尔质量范围不同.表2-30-2 各种平均摩尔质量测定法的比较方法名称适用摩尔质量范围平均摩尔质量类型方法类型粘度法104～107粘均相对法端基分析法＜3×104数均绝对法沸点升高法＜3×104数均相对法凝固点降低法＜5×103数均相对法气相渗透压法(VPO)＜3×104数均相对法膜渗透压法2×104～1×106数均绝对法光散射法2×104～1×107重均绝对法超速离心沉降速度法1×104～1×107各种平均绝对法超速离心沉降平衡法1×104～1×106重均、数均绝对法凝胶渗透色谱法1×103～5×106各种平均相对法 2.粘性液体在毛细管中流出受各种因素的影响,如动能改正、末端改正、倾斜度改正、重力加速度改正、毛细管内壁粗度改正、表面张力粗度改正等等,其中影响最大的是动能改正项,式(10)正是考虑了动能改正后的Poiseuille公式.若忽略上述诸因素的影响,Poiseuille公式可改写为η = πpr4t / 8 l V = πhρgr4t / 8 l V ,但在使用时必须满足以下条件：液体流动属于牛顿型流动,即液体的粘度与流动的切变速度无关.液体的流动呈层流状态,没有湍流存在,要求液体流动速度不能太大.根据所用溶剂选择V和r,并使溶剂流出时间t0大于100 s.液体在毛细管壁上没有滑动.毛细管半径与长度的比值要足够小.当末端改正项r/ l≤1时,可以忽略.3.高聚物分子链在溶液中所表现出的一些行为会影响[η]的测定：(1)聚电解质行为,即某些高分子链的侧基可以电离,电离后的高分子链有相互排斥作用,随C的减小,ηsp/C却反常的增大.通常可以加入少量小分子电解质作为抑制剂,利用同离子效应加以抑制.(2)又如某些高聚物在溶液中会发生降解,会使[η]和M结果偏低,可加入少量的抗氧剂加以抑制.4.以ηSP /C－C及lnηr / C－C作图缺乏线性的影响因素：(1) 温度的波动一般而言,对于不同的溶剂和高聚物,温度的波动对粘度的影响不同.溶液粘度与温度的关系可以用Andraole方程η = AeB/RT表示,式中A与B对于给定的高聚物和溶剂是常数,R为气体常数.因此,这要求恒温槽具有很好的控温精度.(2) 溶液的浓度随着浓度的增加,高聚物分子链之间的距离逐渐缩短,因而分子链间作用力增大,当浓度超过一定限度时,高聚物溶液的ηSP /C或lnηr / C与C的关系不呈线性.通常选用ηr =1.2.0的浓度范围.(3)测定过程中因为毛细管垂直发生改变以及微粒杂质局部堵塞毛细管而影响流经时间.5.粘度测定中异常现象的近似处理.在严格操作的情况下,有时会出现下图4所示的反常现象,目前不能清楚的解释其原因,只能作一些近似处理.式(7)物理意义明确,其中κ和ηSP /C值与高聚物结构(如高聚物的多分散性及高分子链的支化等)和形态有关；式(8)则基本上是数学运算式,含义不太明确.因此,图中的异常现象就应该以ηSP /C与C的关系为基准来求得高聚物溶液的特性粘度[η].