苯氧威提纯方法谢谢了,大神帮忙啊

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双氧威的合成研究 摘要：以乙醇胺和对苯氧基苯酚为主要原料催化合成双氧威,重点考察各种生产工艺的收率问题,氯化亚砜、氯甲酸乙酯与乙醇胺的配比,以及产品的提纯问题,得出了工业合成双氧威的优惠条件；中间体2一氯乙基氨基甲酸乙酯合成收率达78％(以乙醇胺计),产品双氧威合成收率达86％(以对苯氧基苯计),产品纯度≥95％.关键词：双氧威；2一氯乙基氨基甲酸乙酯；乙醇胺 Study on the Synthesis of Phenoxycarb Abstract：In the presence of catalyst,phenoxycarb was prepared from p-(p-phenoxy)phenol and etha—nolamine．The yield of the intermediates of 2一chloroethylcarbamic acid ethyl ester iS over 78％,The yield of phenoxycarb iS over 86％,and the purity exceedes 95％ Key words：phenoxycarb；2一chloroethylcarbamic acid ethyl ester；ethanolamine 一：前言 苯氧威,又名双氧威,苯氧醚,英文名称：Fenoxycarb;Ethyl(2-(4-phenoxyphenoxy)ethyl)carbamate CAS号：72490-01-8 分子式：C17H19NO4 l982年由瑞士的DR．R．MAAG公司发现,它是一种非萜烯类昆虫生长调节剂,对大多数昆虫表现出强烈的保幼激素活性,可以使卵不孵化、抑制成虫期变态及幼虫期的蜕皮,有时还会抑制成虫或幼虫的生长和出现早熟,是一种很有发展前景的农药新品种.1 苯氧威的特点 理化性质：苯氧威原药(含量≥9O％)外观为白色至浅黄色固体.纯品为无色结晶体,熔点53℃一54℃ ,蒸气压0．0078mPa(20~C),溶解度(25~C)：水中5．7mg／kg,丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、甲醇、异丙醇甲苯中均>250g／kg.在室温下,于密闭容器中稳定,对光稳定.化学名称：2-(4一苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯.化学结构式：毒性：苯氧威原药对大鼠急性经口LD．s~>5100mg／kg,急性经皮LD5D>2100mg／kg,对兔眼睛无刺激性,对皮肤有轻度刺激性,未见致敏性.致突变试验：Ames试验、小鼠骨髓细胞染色体畸变试验均为阴性.大鼠(90d)经口亚慢性试验无作用剂量为20mg／kg／d.5％苯氧威粉剂对大鼠急性经El LD 5l00mg／kg,急性经皮LD5o>2100mg／kg,对兔眼睛无刺激.属低毒杀虫剂.1．1 兼具胃毒和触杀作用．杀虫谱广 大量的实验证明,苯氧威兼具胃毒和触作用,不但可防治多种农林害虫、卫生害虫,而且对粮食害虫表现出优异的防治效果.1.2 对害虫高效．对哺乳动物低毒 由于昆虫生长调节剂是一种选择性很强的农药,它是通过干扰昆虫特有的发育和变态过程而产生杀虫的作用,因此对哺乳动物低毒.当苯氧威进入昆虫体内后,很低的浓度就可以使昆虫体内的保幼激素超过正常值,严重干扰了昆虫的正常发育而导致死亡,因此剂量很少就可以起到较好的杀虫效果.1.3 持效期长．对环境无污染 在不见光的干燥的粮食中不易分解,英国食品部试验,在粮食储藏中,加入少量苯氧威,一年后含量仍然保有70％ ,两年后还有40％.经测定,上述试验中的面粉苯氧威的含量只有0．5mg／kg,在烘焙的面包中苯氧威的残留不超过 O 4mg,kg,对食用无任何不良影响.1．4 能防治抗性品系害虫．对天敌无害 由于苯氧威是昆虫保幼激素的类似物,昆虫无法将它和体内的天然保幼激素加以区分和排斥,因此不易产生抗药性.据报道,对蜜蜂和一些天敌如茧蜂类、小蜂属、花蝽等,苯氧威不会产生毒害.二 苯氧威合成方法 2.1 方法一 用对苯氧基苯酚与2-氯乙基氨基甲酸乙酯在碱性催化剂和溶剂存在下合成苯氧威.① 将一定量的乙醇胺,溶剂,加入到500ml四口瓶中,降温到10℃以下,滴加浓盐酸,加完后保温一小时.回流分水,分水结束后,滴加氯化亚砜,控制温度在75-80℃之间,滴加时间约为3h,加完氯化亚砜后保温2h.反应结束后,加入水萃取生成的盐.② 第一步生成的盐,加入到500ml四口瓶中,加入一定量的溶剂,同时滴加氯甲酸乙酯和碱液,温度在10度以下.滴完后保温2小时 ③ 第二步生成的产物加入到500ml四口瓶中,加入一定量的溶剂,对苯氧基苯酚,碳酸钾,加热到90℃到130℃,反应6小时.即得苯氧威 反应的收率和条件与所用催化剂和溶剂有关,在碱性催化剂、DMF作溶剂条件下,反应温度8O～110℃,反应时间为1～18h,反应收率可达80％.2.2 方法二 通过2-(对苯氧基苯氧基)乙胺与氯甲酸乙酯反应合成苯氧威.碱性催化剂可以是碳酸钾、吡啶等,溶剂为乙醚、丙酮等,反应温度为5℃至回流温度,反应时间不超过30h,该法收率可达到81．5％.2.3 方法三 将乙醇胺加入到500ml的四口瓶中,加入溶剂,滴加氯甲酸乙酯,温度控制在10-20℃.滴完后保温1h,分离生成的盐,洗涤,干燥.所得溶液蒸馏,取130℃/20mm Hg的馏分,将馏分加入到500ml四口瓶中,加入200ml三氯甲烷作溶剂,滴加氯化亚砜,控制温度在20-25℃之间,反应之后,收集110-125℃/20mmHg馏分,所得馏分加入到500ml四口瓶中,加入一定量的溶剂,对苯氧基苯酚,碳酸钾,加热到90℃到130℃,反应6小时.即得苯氧威